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脱氯“魔术手”让农药车间变“绿色实验室”,合成,化学,团队
2025-03-31 05:33:57
脱氯“魔术手”让农药车间变“绿色实验室”,合成,化学,团队

树木花卉错(cuo)落有致,厂区空气清新无异味,智能化车间干(gan)净(jing)敞亮……走进位于金(jin)华(hua)东阳的浙江埃森化学有限企业(si)(以(yi)下简称“浙江埃森化学”),访客(ke)单凭感(gan)官,很难猜出这家毗邻横店影视城的企业,生(sheng)产的是专门除杂草的农(nong)药。

“这条基(ji)于电化学脱氯加氢合成技术的3,6-二氯吡啶甲酸工(gong)业生(sheng)产线(xian)已经(jing)稳定(ding)运行15年,近3年累计产值4.05亿元(yuan)。”近日,浙江埃森化学相(xiang)关负责人告诉记者。企业(si)与浙江工(gong)业大学(以(yi)下简称“浙工(gong)大”)有机电化学合成创新团队(dui)连续多年合作,使得该产线(xian)年产量从最初的50吨扩(kuo)大到(dao)了如今的1000吨。

吡啶类农(nong)药是广(guang)泛应用(yong)于小麦、水稻、玉米、大豆等农(nong)作物的新型(xing)除草剂,需求量在全球范围内(nei)保持增长。相(xiang)较于百草枯、敌敌畏等传统农(nong)药,它具有高活性、低毒性、低残留(liu)等优势。

合成多种大宗(zong)吡啶类农(nong)药,必须使用(yong)多氯吡啶化合物进行选择性脱氯。由于分子存在多个氯原子,多氯吡啶化合物脱氯反应的选择性非常难以(yi)控(kong)制,这极大地阻碍了吡啶类农(nong)药的大宗(zong)生(sheng)产。

1963年,美国(guo)陶(tao)氏化学提出电化学还原脱氯路线(xian)。但由于缺乏精准选择性脱氯控(kong)制技术和相(xiang)关生(sheng)产工(gong)艺,该技术路线(xian)数十年内(nei)并(bing)未实现工(gong)业应用(yong)。

2004年,浙工(gong)大有机电化学合成创新团队(dui)接受(shou)一(yi)家化工(gong)企业的邀请,挑战(zhan)电解(jie)合成二氯吡啶甲酸这道世纪难题。一(yi)年多后,团队(dui)建成了国(guo)际首条3,6-二氯吡啶甲酸的绿色电化学合成生(sheng)产线(xian),当月(yue)就生(sheng)产了6吨合格产品(pin),国(guo)外订单随之而(er)来。

当时的科研条件有限,科研人员起初只能通过(guo)电化学工(gong)作站预测最合适的反应条件,摸索着后续的分离、提纯(chun)工(gong)艺。浙工(gong)大有机电化学合成创新团队(dui)负责人郑华(hua)均先容,当时的团队(dui)成员深(shen)入研究电化学脱氯过(guo)程后发现,氯代吡啶分子在电极表面的吸附构型(xing),是影响选择性脱氯的主要因素。而(er)电解(jie)液的pH值,直接影响氯代吡啶分子在电极表面上的吸附姿态,决定(ding)了脱氯的具体位点,由此建立了多氯吡啶甲酸电化学还原精准选择性脱氯的电解(jie)体系。

此后,该团队(dui)创制了高活性的铜银合金(jin)材料作为阴极,并(bing)发展了精准选择性脱氯合成4-氨基(ji)-3,6-二氯吡啶甲酸的新技术和生(sheng)产工(gong)艺。郑华(hua)均说,团队(dui)开发的脱氯技术好比一(yi)双“魔术手(shou)”,想让哪个位置的氯原子脱下来,就能精准脱下来。这一(yi)技术极大地提高了反应的选择性,提升了产品(pin)的质量。

2023年,在浙工(gong)大有机电化学合成创新团队(dui)的持续助力下,浙江埃森化学建成年产500吨4-氨基(ji)-3,6-二氯吡啶甲酸的工(gong)业生(sheng)产线(xian)。其技术经(jing)过(guo)中国(guo)石油与化学工(gong)业联合会鉴定(ding),总体达到(dao)国(guo)际领先水平。

郑华(hua)均说,绿色化学就是要实现合成方法绿色化,也(ye)就是说化学反应要在安全无污染(ran)的过(guo)程中实现,同时避免生(sheng)成副产物,实现源头的绿色化、智能化。团队(dui)有信心,用(yong)好这双“魔术手(shou)”,实现更多化工(gong)产品(pin)的绿色化合成。

浙江埃森化学相(xiang)关负责人表示,企业(si)计划通过(guo)“企业出题、高校解(jie)题”机制,深(shen)化与浙工(gong)大推(tui)进“从实验室到(dao)生(sheng)产线(xian)”的成果转化工(gong)作,定(ding)向突(tu)破产业链关键技术。(记者 江耘)

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